乙烯是乙醇脫水的必備產品之一，在石化行業擁有超過1.5億噸，每年的總需求量起到至關重要的作用。因此，乙烯工業的發展非常重要。另外，由于促進電動汽車的使用，乙醇的供過于求，這反過來降低了乙醇用作汽油中辛烷值提高添加劑的需求。因此，乙醇的利用很重要。一般的方法是通過乙醇脫水的催化過程轉化乙醇，因此，我們測試了一種高活性和選擇性的固體酸催化劑，該催化劑通過包含納米晶氧化鋯和高表面積活性炭的雙載體體系，通過乙醇脫水反應生產乙烯，并研究活性炭在氧化鋯載體中對具有高乙烯選擇性的作用。

　　活性炭單載體對鎢催化劑的影響

　　在第一部分中，我們比較了活性炭和氧化鋯單載體系統之間的性能�；钚蕴繂屋d體顯示出高的重量比表面積，但仍低于合成為催化劑的活性炭。此外，其酸度高于氧化鋯的酸度，這被認為有利于酸催化的反應的活性。在圖1中，單載體催化劑的比較表明，在450-C的溫度下，W/ZR的轉化率高于W / 活性炭，而W / 活性炭在450°C時的轉化率比W/ZR高。W/ZR：活性炭的60:40和40:60在300°C時表現出最大的轉化率，分別約為21%和33%。我們發現，最高的轉化率是由350：50的50:50 W/ZR：活性炭催化劑產生的。

　　圖1：在不同溫度下活性炭催化劑的轉化。

　　雙載體體系對鎢催化劑性能的影響

　　在這一部分中，雙載體體系包含氧化鋯，與單獨使用氧化鋯或活性炭的單載體體系相比，研究了通過物理混合方法制備的活性炭對鎢催化劑的影響。

　　雙支撐系統的特征表明，雙支撐系統中 ZrO 2的四方相的含量低于單支撐系統中存在ZrO 2的四方相的量。四方相提高了催化劑的反應性。因此，雙載體系統應表現出低乙醇轉化率。然而，從圖2可以看出，大多數鎢催化劑雙載體的轉化率高于單獨使用活性炭或ZrO 2作為載體。因此，可通過程序升溫程序中氨氣(NH 3的脫附)的測量來分析酸度和表面積的趨勢。關于乙醇脫水反應中的產物選擇性，當將(1)乙烯，(2)乙醛視為主要產物時，如圖2所示。發現具有純氧化鋯的體系具有高的乙烯選擇性，變化范圍為58%至78%，而其余產物為乙醛。盡管在純氧化鋯單載體系統中發現了很高的乙烯選擇性，但僅添加20 wt%活性炭的雙載體系統仍可將這種選擇性提高近100%。因此，當使用氧化鋯作為載體時，將同時獲得乙烯和乙醛作為主要產物，而使用活性炭作為載體時，僅乙烯是主要產物。假設添加的碳原子可通過由鎢活性位上的碳原子引起的電子效應而在催化劑表面的改性中起作用。

　　圖2：活性炭催化劑的產品選擇性。

　　電子特性

　　研究了活性炭在鎢催化劑的雙載體體系中的作用，該體系中乙烯選擇性高。為了說明該催化劑，通過基于ZrO 的WO x / ZrO 2和WO x / ZrO 2 -活性炭平板模型對負載在單一ZrO 2和雙載體ZrO 2活性炭上的鎢催化劑進行了建模。圖3(a)所示的晶體結構。對于優化的ZrO 2平板模型，選擇了兩層ZrO 2。ZrO 2表面由球棒表示，圖3(c，d)分別顯示了頂視圖投影的空間填充模型。

　　圖3：氧化鋯呈四方形結構，具有(a)高亮表面，(b)真空度為10Å的平板模型，球棒表面的俯視圖，(c)和空間填充視圖，(d)綠色和紅色原子分別是Zr和O。

　　因此，提到在包含高達50wt%的活性炭的雙載體體系中發現的乙烯回收率的提高是由于來自活性炭的碳原子對催化劑的電子作用。另外，由于通過焦化的失活，大量的活性炭將導致乙烯回收率的降低，這是在高溫下與含碳反應物的反應中發現的常見的失活方案。這種失活導致活性位點的阻塞，降低了活性位點的數量，導致催化劑的總轉化率降低。

　　通過實驗和理論方法研究了在氧化鋯活性炭雙載體催化劑上發現的高乙烯選擇性。在實驗中，與WO x/ZrO 2單載體系統相比，活性炭顯著提高了乙烯的選擇性�；钚蕴看呋瘎┰陔p支撐系統中顯示出最高的活性。DFT調查顯示，WO 5/ZrO 2由于W和O原子之間的鍵長一致，單載體催化劑適合在催化劑上表示鎢。通過對乙烯分子上誘導的電荷和催化劑活性位點其他位置的電荷進行Bader電荷分析，進一步研究了碳在雙載體體系中的作用。揭示了當將碳原子引入到氧化鋯支撐區域上時，由于乙烯分子的碳原子中的電子消耗，乙烯吸附能降低。因此，對活性高選擇性鎢催化劑的建議是：(1)與活性炭單載體體系相比，氧化鋯載體表現出較高的乙醇轉化率，因為它表現出較高的乙醇轉化率，因此氧化鋯載體仍應用于提高活性。(2)應將活性炭添加到純氧化鋯負載的鎢催化劑中，以提高產物對乙烯的選擇性，同時該體系可在足夠低的溫度下進行。

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